重慶純水設(shè)備解讀:活性炭吸附過濾池方式有效去除SMP避免SMP生物毒性發(fā)生
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污水經(jīng)生物處置后的出水中難免存在一些難降解溶解性有機(jī)物(DOM其中,除原水帶進(jìn)的未能降解的天然有機(jī)物(NOM和人工合成有機(jī)物(SOC外,還有一局部源于活性污泥微生物代謝過程中釋放的溶解性微生物代謝產(chǎn)物(SMP其含量一般占進(jìn)水COD含量的2%~20%并主要由多糖、類蛋白質(zhì)、類腐殖酸等組成。SMP分子質(zhì)量分布廣泛,多處于1ku以下或10ku以上范圍(以生活污水為底物時)對SMP研究起源于其對MBR膜污染產(chǎn)生的作用;近20年研究發(fā)現(xiàn),SMP也可能對微生物和水環(huán)境發(fā)生其他一些潛在影響。
保守認(rèn)識中僅將出水殘留溶解性COD歸咎于外源CODNOM與SOC而對內(nèi)源SMP往往缺乏認(rèn)識。因SMP自身具有特殊理化性質(zhì)而又不能簡單從COD數(shù)值中反映出來,這就勢必影響出水COD排放規(guī)范的制定。為此,綜述SMP發(fā)生與化學(xué)成分,并根據(jù)SMP含量的環(huán)境與工藝因素提出防控措施,探討SMP對制定出水標(biāo)準(zhǔn)的影響。
1SMP發(fā)生與組成
1.1SMP發(fā)生
根據(jù)統(tǒng)一代謝模型,SMP可劃分為外源底物利用相關(guān)中間產(chǎn)物(UA P和EPS水解產(chǎn)物(BA P實現(xiàn)細(xì)胞間信息交流的信號物質(zhì))因此,外源有機(jī)底物被微生物利用后存在3種去向:1直接被分解代謝(外源有機(jī)底物完全被氧化為CO2和H2O后產(chǎn)能;2形成UA P3合成細(xì)胞并形成EPS及BA P
此外,也有穩(wěn)態(tài)和有機(jī)/水力負(fù)荷沖擊條件下的厭氧SMP模型認(rèn)為BA P應(yīng)包括GBA P和EBA P以及細(xì)胞裂解所釋放的溶解性胞內(nèi)物質(zhì)。按嚴(yán)格定義而不考慮簡化模型,細(xì)胞裂解產(chǎn)物確實應(yīng)屬于SMP范疇。所以,UA PBA P以及細(xì)胞裂解產(chǎn)物均可歸結(jié)為SMP未能在內(nèi)源過程被完全消耗的這些SMP會呈現(xiàn)在出水COD中,一種內(nèi)源產(chǎn)生的難以降解的有機(jī)物。圖1為SMP與EPS關(guān)系。 重慶純水設(shè)備
另外,UA PGBA PEBA P三種產(chǎn)物存在不同生成與消耗速率,UA P生成速率較快,易生物降解外源底物消耗殆盡后達(dá)到峰值;BA P生成速率較慢,底物匱乏階段進(jìn)行積累,最高時可占到總SMP95%其中EBA P為BA P主要成分。
出水中內(nèi)源代謝有機(jī)物發(fā)生與影響
圖1SMP與EPS關(guān)系描述與概括
1.2化學(xué)成分
實際污水處置廠出水COD中SMP成分非常復(fù)雜,現(xiàn)有研究并未建立起SMP成分規(guī)范分析方法,主要根據(jù)有機(jī)物親、疏水性與分子質(zhì)量大小進(jìn)行劃分,可歸納為圖2所列的宏觀分類與表征方法。
出水中內(nèi)源代謝有機(jī)物發(fā)生與影響
圖2SMP宏觀分類與表征方法歸納
目前大部分研究分析得到SMP成分都比較籠統(tǒng):小分子質(zhì)量SMP通常由親水性羧基、羥基和氨基構(gòu)成;大分子質(zhì)量SMP主要包括多糖、腐殖質(zhì)和細(xì)胞裂解物。表1顯示了不同處置工藝出水中存在主要小分子SMP成分含量??梢钥闯觯》肿覵MP成分與其光學(xué)性質(zhì)分析結(jié)果并不匹配。厭氧/好氧環(huán)境下形成的SMP成分具有一定的相似性,主要包括烷烴、烯烴、芳香族化合物、醇類和酯類;微生物代謝短鏈有機(jī)底物時也會形成長鏈烷烴、烯烴和酯類SMP
表1不同處置工藝出水COD中小分子SMP主要成分
出水中內(nèi)源代謝有機(jī)物發(fā)生與影響
2SMP含量與特性
2.1出水中SMP含量
SMP局部官能團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)與NOM和SOC相同,導(dǎo)致無法對實際出水中SMP進(jìn)行單獨檢測。目前,還沒有將出水中SMP與其他DOM分開的準(zhǔn)確定量分析方法,主要是通過進(jìn)出水光學(xué)特性、分子質(zhì)量變化來判斷SMP出水中的相對含量與理化性質(zhì)。
美國東北部一個污水處置廠生物處置出水中SMP比外源性NOM有著更高的類蛋白質(zhì)含量和更低的類腐殖質(zhì)酸,出現(xiàn)出更強(qiáng)的熒光特性。另外有實驗利用同一SBR裝置,用社區(qū)原污水與同等COD濃度的葡萄糖配水進(jìn)行對比,發(fā)現(xiàn)原污水實驗出水中SMP只占出水DOM45%原污水經(jīng)過生物處置后具有較高的SUVA UV245/DOC值;樣品分析中三維熒光(EMM所顯示的出水中DOM成分相對含量見表2因慣例生物處置難以降解NOM和SOC故出水中DOM主要受SMP含量影響,實際污水處置廠出水DOM中SMP否為主要成分還需要實驗分析獲得。重慶實驗室純水設(shè)備
表2某實驗SBR裝置出水中不同組分DOM含量
出水中內(nèi)源代謝有機(jī)物發(fā)生與影響
2.2影響SMP含量因素
不同工藝運行參數(shù)對微生物系統(tǒng)代謝過程會發(fā)生不同影響,進(jìn)而影響到出水SMP含量。表3為局部影響出水SMP含量的因素。
表3影響SMP主要因素
出水中內(nèi)源代謝有機(jī)物發(fā)生與影響
研究發(fā)現(xiàn),微生物種群對SMP含量與組分影響不大,環(huán)境因素在SMP增多過程中起主要作用。高滲透壓、低濃度重金屬的存在并不會對SMP分子質(zhì)量大小與化學(xué)組分造成太大影響,且市政污水處置廠運行過程中pH與溫度變化不大。因此影響出水SMP含量的主要因素應(yīng)該是進(jìn)水水質(zhì)動搖和工藝運行條件的變化。
2.3生物降解性
微生物內(nèi)源代謝階段可利用SMP以維持細(xì)胞正常代謝活動。但微生物利用SMP速率通常不及其釋放速率,導(dǎo)致SMP累積。其中來源于EPS水解的BA P占據(jù)了主要成分。但從廣義組分來看,主要成分為類蛋白質(zhì)和多糖的小分子UA P比主要成分為類腐殖酸、富里酸的大分子BA PMW>10ku容易降解,BA PBOD5/COD比值僅為2.8%~14%所以,出水殘留COD中SMP成分大多是生物難降解的有機(jī)組分。
研究發(fā)現(xiàn),微生物量、重慶純水設(shè)備初始底物狀態(tài)和微生物對底物組成變化的適應(yīng)性可能決定了SMP成分的可降解性。當(dāng)微生物經(jīng)歷初始底物馴化后進(jìn)入底物匱乏階段時,會主動利用易降解的UA P和可降解的BA P此時并不會伴隨新的SMP釋放。環(huán)境適應(yīng)力較好的生物脫氮系統(tǒng)中,好氧環(huán)境下部分UA P也會因外源底物逐漸消耗而被異養(yǎng)細(xì)菌利用;當(dāng)初始底物消耗殆盡時,缺氧環(huán)境下剩余UA P仍可參與反硝化脫氮,分子質(zhì)量<100kuBA P也有“機(jī)會”被生物降解,難生物降解的溶解性COD中有21.8%可被異養(yǎng)菌利用,對出水TN去除提升可達(dá)24.6%從化學(xué)組分來看,可被降解的SMP包括類酪氨酸蛋白質(zhì)、類色氨酸蛋白質(zhì)和類富里酸,其中,類色氨酸蛋白質(zhì)是參與脫氮的主要SMP有機(jī)負(fù)荷較低的厭氧環(huán)境同樣有利于微生物對SMP降解,產(chǎn)甲烷菌古菌可以將60%左右的來源于產(chǎn)酸菌的SMP用于產(chǎn)甲烷過程。
3SMP環(huán)境影響及其控制
3.1生物毒性
早期研究發(fā)現(xiàn),污水處置廠二級出水較原污水致沙門氏菌/微粒體細(xì)菌突變性增強(qiáng)。有利環(huán)境因素(高氨氮、高鹽度、重金屬)一定水平上會增加SMP致細(xì)菌的突變型,同時,SMP經(jīng)加氯消毒后的致突變性最高可提高3倍。微生物可釋放糖類有毒芳香族化合物,如鄰苯二甲酸酯。SMP也會抑制某些細(xì)菌代謝活動(如,A/O工藝中厭氧段PA O對于VFA 攝取以及好氧段硝化細(xì)菌的硝化反應(yīng))但這種影響很微弱。
3.2對天然水體的影響
從污水處置廠流出的SMP進(jìn)入天然水體并不會對溶解氧(DO造成影響,但隨時間推移(>15dSMP化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,如圖3所示。光照可破壞類腐殖酸物質(zhì)的碳骨架和官能團(tuán),接受48h光照的SMP加氯消毒后會形成更多的三鹵甲烷(THM和三氯硝基甲烷(TCNM對UV吸收強(qiáng)的芳香基團(tuán)和不同供電基團(tuán)(例如羥基、酚基)類腐殖酸物質(zhì)中存在越多,自身受光照淬滅程度越大。重慶實驗室純水設(shè)備
出水中內(nèi)源代謝有機(jī)物發(fā)生與影響
圖3天然水體中SMP轉(zhuǎn)化及其潛在影響
另一方面,大分子SMP光降解形成的小分子SMP會被水環(huán)境中的微生物利用,因此會消耗水體中的DO小分子SMP厭氧/好氧環(huán)境中均可降解,水平幾乎相當(dāng),且疏水性物質(zhì)比親水性物質(zhì)更容易降解。經(jīng)好氧生化反應(yīng)后,一部分SMP會發(fā)生化學(xué)性質(zhì)變化,這種發(fā)生變化后的產(chǎn)物經(jīng)加氯消毒后會增加三鹵甲烷、水合氯醛等DPB含量;厭氧環(huán)境下的底物競爭關(guān)系導(dǎo)致厚壁菌門占據(jù)主導(dǎo)地位,其中梭狀芽孢桿菌可有效代謝上述消毒副產(chǎn)物前驅(qū)物(DPBFB有研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)臨時厭氧后短時間恢復(fù)好氧環(huán)境會增強(qiáng)一些兼性厭氧菌(例如脫氯單胞菌屬和地桿菌屬)酶活性,從而增強(qiáng)其對SMP代謝過程的影響。顯然,水體復(fù)氧或藻類放氧過程會導(dǎo)致SMP向DPB前驅(qū)物方向轉(zhuǎn)變。
3.3控制措施
由上述可知SMP會影響出水COD~45%TN~10%濃度,且會增加下游給水處置廠消毒單元DPB形成。此外,SMP潛在生物毒性亦不可忽視,特別是中水回用的情況。
因SMP為內(nèi)源產(chǎn)物,所以只能從工藝運行過程或處置末端采取相應(yīng)控制措施??刂乒に囎顑?yōu)SRT調(diào)節(jié)缺氧池回流、控制低有機(jī)負(fù)荷率均可減少出水中的SMP低碳源污水可控制SMP生成,另外研究發(fā)現(xiàn)反硝化除磷菌(DPB可以SMP作為內(nèi)源反硝化除磷的碳源。所以UCT工藝可在一定水平上減少出水SMP并獲得可觀的營養(yǎng)物去除率。
SMP出水溶解性COD中的占比只有24%~45%且其進(jìn)入水體前期并不耗氧,后期即使耗氧因含量不高也無大礙。只有在考慮中水回用時,為降低SMP生物毒性才會對他施加深度處置工藝。臭氧會增加SMP生物可降解性,導(dǎo)致直接耗氧;亦會使THM和CH消毒副產(chǎn)物增多。紫外消毒、氧化存在類似問題。鋁鹽強(qiáng)化混凝作用效果不是很明顯。采用粉末活性炭(粒徑<0.2mm吸附SMP可有效降低出水COD濃度(64%和SUVA 59%值,對DBPFP生成量減少達(dá)70%以上;粉末活性炭可同時去除小分子親水物質(zhì)和大分子類腐殖酸,對于酚羧酸類腐殖酸去除率甚至可達(dá)到100%因此,重慶實驗室純水設(shè)備活性炭吸附是去除出水SMP同時又減少給水處置過程DBP較為有效的深度處置方法。
4結(jié)論
污水生物處置出水COD中除NOM和SOC外還有一局部微生物代謝產(chǎn)物SMP最高可達(dá)45%甚至以上。SMP難以生物降解,但微生物量、初始底物狀態(tài)和微生物對底物組成變化的適應(yīng)性可能決定了SMP成分的可降解性。SMP排入水體短時間內(nèi)不會耗氧,但存在一定生物毒性,并會在光解作用下轉(zhuǎn)化為DBPFP通過調(diào)節(jié)運行條件可減少SMP尤其低碳源污水并采用反硝化除磷工藝有助于SMP減少。因此從控制黑臭水體耗氧物質(zhì)角度,只需要嚴(yán)格控制BOD5NH4+即可。若考慮中水回用,可采用活性炭吸附過濾池方式有效去除SMP以最大程度避免SMP生物毒性發(fā)生。
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